TEORI DIFUSI DALAM SUSPENSI KOLOIDAL
THEORY OF DIFFUSION IN COLLOIDAL SUSPENSIO
Selanjutnya, kita beralih ke gerakan partikel koloidal kecil dalam cairan. Secara spesifik, kita mempertimbangkan suspensi encer yang terbuat dari partikel bulat kecil bahan A dalam cairan B yang diam. Ketika bola A cukup kecil (tetapi tetap besar dibandingkan dengan molekul medium suspensi), tabrakan antara bola-bola dan molekul B akan mengakibatkan gerakan bola yang tidak teratur. Gerakan acak ini disebut gerakan Brownian.
Gerakan setiap bola dapat dijelaskan dengan persamaan gerakan, yang disebut persamaan Langevin:
di mana uA adalah kecepatan sesaat dari bola dengan massa m. Istilah memberikan gaya drag menurut hukum Stokes: yang merupakan “koefisien gesekan.” Akhirnya, F(t) adalah gaya gerakan Brownian yang berosilasi cepat dan tidak teratur. Persamaan 17.5-1 tidak dapat “diselesaikan” dalam pengertian biasa, karena mengandung gaya F(t) yang berfluktuasi secara acak. Persamaan seperti Persamaan 17.5-1 disebut “persamaan diferensial stokastik.”
Jika diasumsikan bahwa (i) F(t) tidak bergantung pada uA dan (ii) variasi dalam F(t) jauh lebih cepat daripada uA, maka dimungkinkan untuk mengekstrak dari Persamaan 17.5-1 probabilitas W(uA,t;uA0)duA bahwa pada waktu t partikel akan memiliki kecepatan dalam rentang uA hingga UA + duA. Penalaran fisik mengharuskan bahwa kepadatan probabilitas W(uA,t;uA0) mendekati distribusi Maxwellian (kesetimbangan) saat t → ∞:
Di sini, T adalah suhu fluida tempat partikel-partikel tersebut terendam.
Kuantitas lain yang menarik yang dapat diperoleh dari persamaan Langevin adalah probabilitas, W(r,t; r₀, u₀) dr, bahwa pada waktu t, partikel akan memiliki posisi dalam rentang r hingga r + dr jika posisi dan kecepatannya yang awal adalah r₀ dan u₀. Untuk waktu yang lama, secara spesifik t >> , probabilitas ini diberikan oleh
Namun, ekspresi ini ternyata memiliki bentuk yang sama dengan solusi dari hukum difusi kedua Fick (lihat Persamaan 19.1-18 dan Masalah 20B.5) untuk difusi dari sumber titik. Satu-satunya yang perlu dilakukan adalah mengidentifikasi W dengan konsentrasi Dengan cara ini, Einstein (lihat Referensi 1 di halaman 531) sampai pada ekspresi berikut untuk difusivitas suspensi kolloid partikel berbentuk bulat yang diencerkan:
Dengan demikian, berhubungan dengan suhu dan koefisien gesekan (resiprok dari koefisien gesekan disebut “mobilitas”). Persamaan 17.5-4 sudah diberikan dalam Persamaan 17.4-3 untuk interdifusi cairan.